污水处理技术剖析之氨氮处理工艺解析

2018-07-20 19:24:05 ruchengmei 1332

污水处理技术剖析之氨氮处理工艺解析

刘经理 15653632199

氨氮是指水中以游离氨(NH3)和铵离子(NH4+)形式保存的氮。 动物性有机物的含氮量一般较植物性有机物为高。同时,人畜粪便中含氮有机物很不稳定,容易剖析成氨。因此,水中氨氮含量增高时指以氨或铵离子形式保存的化合氮。自然地表水体和地下水体中主要以硝酸盐氮(NO3)为主,以游离氨(NH3)和铵离子(NH4+)形式保存的氮受污染水体的氨氮 叫水合氨,也称非离子氨。非离子氨是引起水生生物迫害的主要因子,而铵离子相对基本无毒。国家标准Ⅲ类地面水,非离子氨氮的浓度≤1毫克/升。氨氮是水体中的营养素,可导致水富营养化现象爆发,是水体中的主要耗氧污染物,对鱼类及某些水生生物有迫害。水中的氨氮可以在一定条件下转化成亚硝酸盐,如果恒久饮用,水中的亚硝酸盐将和卵白质结合形成亚硝胺,这是一种强致癌物质,对人体健康极为倒运。

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对生态情况的影响

氨氮对水生物起危害作用的主要是游离氨,其毒性比铵盐大几十倍,并随碱性的增强而增大。氨氮毒性与池水的pH值及水温有密切关系,一般情况,pH值及水温愈高,毒性愈强,对鱼的危害类似于亚硝酸盐。 

 

氨氮对水生物的危害有急性和慢性之分。慢性氨氮中毒危害为:摄食降低,生长减慢,组织损伤,降低氧在组织间的输送。鱼类对水中氨氮比较敏感,当氨氮含量高时会导致鱼类死亡。急性氨氮中毒危害为:水生物体现亢奋、在水中丧失平衡、抽搐,严重者甚至死亡。

高氨氮废水如那边置,着重介绍一下其处理要领:

一、物化法

1. 吹脱法

在碱性条件下,利用氨氮的气相浓度和液相浓度之间的气液平衡关系进行疏散的一种要领,一般认为吹脱与温度、PH、气液比有关。

 

2. 沸石脱氨法

利用沸石中的阳离子与废水中的NH4+进行交换以抵达脱氮的目的。应用沸石脱氨法必须考虑沸石的再生问题,通常有再生液法和燃烧法。接纳燃烧法时,爆发的 氨气必须进行处理。

 

3.膜疏散技术

利用膜的选择透过性进行氨氮脱除的一种要领。这种要领操作便当,氨氮 接纳率高,无 二次污染。例如:气水疏散膜脱除氨氮。氨氮在水中保存着离解平衡,随着PH升高,氨在水中NH3形态比例升高,在一定温度和压力下,NH3的气态和液态两项抵达平衡。凭据 化学平衡移动的原理即吕.查德里(A.L.LE Chatelier)原理。在 自然界中一切平衡都是相对的和暂时的。化学平衡只是在一定条件下才华坚持“假若改变平衡系统的条件之一,如浓度、压力或温度,平衡就向能减弱这个改变的偏向移动。”遵从这一原理进行了如下设计理念在膜的一侧是高浓度氨氮废水,另一侧是酸性水溶液或水。当左侧温度T1>20℃,PH1>9,P1>P2坚持一定的压力差,那么废水中的游离氨NH4+,就变为氨分子NH3,并经原料液侧介面扩散至膜外貌,在膜外貌分压差的作用下,穿越膜孔,进入吸收液,迅速与酸性溶液中的H+反应生成铵盐。

 

4.MAP沉淀法

主要是利用以下化学反应:Mg2++NH4++PO43-=MgNH4PO4

理论上讲以一定比例向含有高浓度氨氮的废水中投加磷盐和镁盐,当[Mg2 + ][NH4+][PO43 -]>2.5×10–13时可生成磷酸铵镁(MAP),除去废水中的氨氮。

 

5.化学氧化法

利用强氧化剂将氨氮直接氧化成氮气进行脱除的一种要领。 折点加氯是利用在水中的氨与氯反应生成氨气脱氨,这种要领还可以起到杀菌作用,可是爆发的 余氯会对鱼类有影响,故必须附设除余氯设施。

 

二、生物脱氮法

古板和新开发的脱氮工艺有A/O,两段活性污泥法、强氧化好氧生物处理、短程硝化 反硝化、超声吹脱处理氨氮法要领等。

 

1.A/O工艺将前段缺氧段和后段好氧段串联在一起,A段DO不大于0.2mg/L,O段DO=2~4mg/L。在缺氧段异养菌将 污水中的淀粉、纤维、碳水化合物等悬浮 污染物和可溶性有机物水解为有机酸,使大分子有机物剖析为小分子有机物,不溶性的有机物转化成可溶性有机物,当这些经缺氧水解的产品进入好氧池进行 好氧处理时,提高污水的可生化性,提高氧的效率;在缺氧段异养菌将卵白质、 脂肪等污染物进行氨化(有机链上的N或 氨基酸中的氨基)游离出氨(NH3、NH4+),在富足供氧条件下,自养菌的 硝化作用将NH3-N(NH4+)氧化为NO3-,通过回流控制返回至A池,在缺氧条件下,异氧菌的 反硝化作用将NO3-还原为分子态氮(N2)完成C、N、O在生态中的循环,实现污水无害化处理。其特点是 缺氧池在前,污水中的有机碳被反硝化菌所利用,可减轻其后好氧池的 有机负荷, 反硝化反应爆发的 碱度可以赔偿好氧池中进行硝化反应对碱度的需求。好氧在 缺氧池之后,可以使反硝化残留的 有机污染物获得进一步去除,提横跨水水质。BOD5的去除率较高可达90~95%以上,但 脱氮除磷效果稍差,脱氮效率70~80%,除磷只有20~30%。尽管如此,由于A/O工艺比较简单,也有其突出的特点,目前仍是比较普遍接纳的工艺。

 

2.两段活性污泥法能有效的去除有机物和氨氮,其中第二级处于延时曝气阶段,停留时间在36小时左右,污水浓度在2g/l以下,可以不排泥或少排泥从而降低污泥处理用度。

 

3.强氧化好氧生物处理其典范代表有粉末活性炭法(PACT工艺)

粉末活性碳法的主要特点是向曝气池中投加粉末活性炭(PAC)利用粉末活性炭极为兴旺的微孔结构和更大的吸附能力,使溶解氧和营养物质在其外貌富集,为吸附在PAC 上的 微生物提供良好的生活情况从而提高有机物的降解速率。

 

近年来海内外泛起了一些全新的脱氮工艺,为高浓度氨氮废水的脱氮处理提供了新的途径。主要有短程硝化 反硝化、好氧反硝化和 厌氧氨氧化等。

 

4. 短程硝化反硝化

生物硝化反硝化是应用最广泛的脱氮方法,是去除水中氨氮的一种较为经济的要领,其原理就是模拟自然生态情况中氮的循环,利用硝化菌和反硝化菌的联相助用,将水中氨氮转化为氮气以抵达脱氮目的。由于氨氮氧化历程中需要大宗的氧气, 曝气用度成为这种脱氮方法的主要开支。短程硝化 反硝化是将氨氮氧化控制在亚硝化阶段,然后进行反硝化,省去了古板生物脱氮中由 亚硝酸盐氧化成硝酸盐,再还原成亚硝酸盐两个环节(即将氨氮氧化至 亚硝酸盐氮即进行反硝化)。该技术具有很大的优势:①节省25%氧供应量,降低能耗;②减少40%的碳源,在C/N较低的情况下实现 反硝化脱氮;③缩短反应历程,节省50%的反硝化池容积;④降低 污泥产量,硝化历程可少产污泥33%~35%左右,反硝化阶段少产污泥55%左右。实现短程硝化 反硝化生物脱氮技术的要害就是将硝化控制在 亚硝酸阶段,阻止亚硝酸盐的进一步氧化。

 

5. 厌氧氨氧化(ANAMMOX)和全程自养脱氮(CANON)

厌氧氨氧化是指在厌氧条件下氨氮以亚硝酸盐为 电子受体直接被氧化成氮气的历程。

 

厌氧氨氧化(Anaerobicammoniaoxidation,简称ANAMMOX)是指在厌氧条件下,以Planctomycetalessp为代表的微生物直接以NH4+为 电子供体,以NO2-或NO3-为电子受体,将NH4+、NO2-或NO3-转酿成N2的生物氧化历程。该历程利用奇特的生物机体以 硝酸盐作为电子供体把氨氮转化为N2,最大限度的实现了N的循环厌氧硝化,这种耦合的历程关于从厌氧硝化的废水中脱氮具有很好的前景,关于高氨氮低COD的污水由于硝酸盐的部分氧化,大大节省了能源。目前推测 厌氧氨氧化有多种途径。其中一种是羟氨和亚硝酸盐生成N2O的反应,而N2O可以进一步转化为 氮气,氨被氧化为羟氨。另一种是氨和羟氨反应生成 联氨,联氨被转化成 氮气并生成4个 还原性[H],还原性[H]被通报到 亚硝酸还原系统形成羟氨。第三种是:一方面 亚硝酸被还原为NO,NO被还原为N2O,N2O再被还原成N2;另一方面,NH4+被氧化为NH2OH,NH2OH经N2H4,N2H2被转化为N2。 厌氧氨氧化工艺的优点:可以大幅度地降低 硝化反应的充氧能耗;免去 反硝化反应的外源电子供体;可节省古板硝化反硝化反应历程中所需的中和试剂;爆发的 污泥量少少。 厌氧氨氧化的缺乏之处是:到目前为止,厌氧氨氧化的反应机理、加入菌种和各项操作参数不明确。

 

全程自养脱氮的全历程实在一个反应器中完成,其机理尚不清楚。Hippen等人发明在限制溶解氧(DO浓度为0.8·1.0mg/l)和不加有机碳源的情况下,有凌驾60%的氨氮转化成N2而得以去除。同时Helmer等通过实验证明在低DO浓度下,细菌以 亚硝酸根离子为电子受体,以 铵根离子为 电子供体,最终产品为氮气。有实验用 荧光原位杂交技术监测全程自养脱氮 反应器中的微生物,发明在反应器处于稳定阶段时纵然在限制曝气的情况下,反应器中任然保存有活性的厌氧氨氧化菌,不保存硝化菌。有85%的氨氮转化为氮气。鉴于以上理论,全程自养脱氮可能包括两步第一是将部分氨氮氧化为烟硝酸盐,第二是 厌氧氨氧化。

 

6. 好氧反硝化

古板脱氮理论认为,反硝化菌为兼性厌氧菌,其呼吸链在有氧条件下以氧气为终末电子受体在缺氧条件下以硝酸根为终末电子受体。所以若进行 反硝化反应,必须在缺氧情况下。近年来,好氧 反硝化现象不绝被发明和报道,逐渐受到人们的关注。一些好氧 反硝化菌已经被疏散出来,有些可以同时进行好氧反硝化和异养硝化(如Robertson平疏散、筛选出的Tpantotropha.LMD82.5)。这样就可以在同一个反应器中实现真正意义上的同步硝化 反硝化,简化了工艺流程,节省了 能量。

 

7.超声吹脱处理氨氮

超声吹脱法去除氨氮是一种新型、高效的高浓度氨氮废水处理技术,它是在古板的吹脱要领的基础上,引入超声波辐射废水处理技术,将超声波和吹脱技术联用而衍生出来的一种处理氨氮的要领。将这两种要领联用不但革新了超声波处理废水本钱较高的问题,也弥补了古板吹脱技术去除氨氮不佳的缺陷,超生吹脱法在包管处理氨氮的效果的同时还能对废水中有机物的降解起到一定的提高作用。技术特点(1)高浓度氨氮废水接纳90年代高新技术——超声波 脱氮技术,其总脱氮效率在70~90%,不需要投加化学药剂,不需要加温,处理用度低,处理效果稳定。(2)生化处理接纳周期性活性污泥法(CASS)工艺,建设用度低,具有奇特的 生物脱氮功效,处理用度低,处理效果稳定,耐负荷攻击能力强,不爆发 污泥膨胀现象,脱氮效率大于90%,确保氨氮达标。

 

4 工艺流程

8. Bardenpho工艺

该工艺是在A/O工艺基础上,增设了一个缺氧段和洽氧段,各段反应池均独立运行,混淆液自第一好氧池回流至第一缺氧池而第二好氧池无混淆液回流(因而须注意,第二缺氧池和第二好氧池并非组成一级A/O工艺)所增设的缺氧段和洽氧段起强化脱氨和提高处理出水水质的作用。运行历程中,第一好氧池的内部回流混淆液、原水中的有机基质及回流污泥进入第一 厌氧池,进行 反硝化 脱氮。由于第一厌氧池进水中含有较多内碳源可利用因而具有较高的 反硝化速率,但与其进水中的食料比有关。好氧一池的容积一般可按F./M为0.25考虑;在 厌氧二池中,由于好氧二池出水中有机物浓度较低,同时也没有外加 碳源因而 反硝化菌主要通过内源 呼吸作用,以细胞内碳源进行 反硝化,因此反硝化效率较低,并与系统的 污泥龄有关。但这种 反硝化作用可有效地提高整个处理系统的反硝化水平,从而利于提高脱氮效率。须要时,可将少部分进水引入厌氧二池以适当增补碳源,提高其 反硝化速率。该工艺中好氧二池的主要作用是进一步降低废水中的有机物浓度,同时改善出水的表观性状由于增设了厌氧二池和洽氧二池强化处理作用,该工艺的脱氮效率可以高达90%~95%(都会污水)。

 

9. BABE工艺

在通常的废水 生物处理工艺中,其污泥经浓缩的上层液或氧化处理后脱水滤液均需返回至主体工艺进行处理。由于 污泥浓缩上层液或脱水滤液中富含氮,因而其向主体工艺的返回将增加主体工艺的处理 负荷,从而影响处理出水中氮的指标。BABE在运行历程中将以A/O方法运行的处理工艺主流程中回流污泥的一部分分流入BABE间歇曝气池,BABE 所处理的工具为含有高浓度的TN的污泥浓缩上层液或 污泥脱水滤液。通过BABE池的间歇 曝气运行,不但有效地延长了处理工艺的 污泥龄,并可对其进液中的氮实现充分的 硝化作用,同时由于BABE池的良好消化条件,即较低的 有机负荷及良好的温度控制(一般将温度控制在30℃),有效地提高了污泥中硝化菌的数量。BABE池经间歇曝气后富含硝化菌的混淆液、内回流与进水一起进入A/O工艺主流程,可实现充分的反硝化 脱氮,强化了系统对氮的去处作用。

 

三、生化联正当

物化要领在处理高浓度氨氮废水时不会因为氨氮浓度过高而受到限制,可是不可将氨氮浓度降到足够低(如100mg/L以下)。而 生物脱氮会因为高浓度游离氨或者 亚硝酸盐氮而受到抑制。实际应用中接纳生化联合的要领,在 生物处理前先对含高浓度氨氮的废水进行物化处理。例如: 生物活性炭流化床, 膜- 生物反应器技术(MBR)等。本处仅介绍膜- 生物反应器技术(MBR)膜-生物反应器(MembraneBio-Reactor,MBR)为 膜疏散技术与生物处理技术有机结合之新型态废水处理系统。是一种由膜疏散单位与 生物处理单位相结台的新型 水处理技术,以膜组件取代二沉池在 生物反应器中坚持高 活性污泥浓度减少污水处理设施占地,并通过坚持低污泥负荷减少污泥量。主要利用陶醉于好氧生物池内之膜疏散设备截留槽内的 活性污泥与大分子固体物。因此系统内 活性污泥(MLSS)浓度可提升至10,000mg/L, 污泥龄(SRT)可延长30天以上,于如此高浓度系统可降低 生物反应池体积,而难降解的物质在处理池中亦可不绝反应而降解。故在膜制造技术不绝提升支援下,MBR处理技术将越发成熟并吸引着全世界情况掩护工业的目光。

 

常见的高浓度氨氮废水处理的弱点

1. 无论是“蒸氨(汽提)或吹脱+A/O或吹脱+化学沉淀”,都离不开高投资、高运行本钱的预处理工艺。“蒸氨”一次性投资太大,“吹脱”动力消耗太大。

2. 续接A/O法时不但投资高,并且占地面积大,对预处理出水的要求苛刻(如NH3-N必须小于300mg/l,汽提或吹脱法对凌驾5000mg/l以上的高浓度氨氮废水基础达不到这个要求,于是只能用成倍的清水稀释)。

3. 续接化学沉淀法虽然投资和占地面积都比A/O法小,但它药剂的消耗量太大,N:P:Mg之比都在1:1.1-1.2,处理药剂本钱太高,并且出水也不可能抵达国家一级或二级排放标准。

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